固液分离
卷烟厂焦油废水处理技术
2016-11-25 20:32  浏览:363
 卷烟厂的焦油废水中,主要污染物是悬浮物和有机物质。废水中的固体悬浮物主要是烟叶、烟丝碎料等加工卷烟时的残余物。另外,废水中还存在着许多胶体性的污染物,如尼古丁(烟碱)、烟焦油(烟油)和十余种亚硝胺类物质等。此类废水具有色度高,CODCr值高,可生化差,难降解等特点,如果不经处理直接排放,会给环境带来严重的危害。焦油废水处理主要有物化处理、生化处理以及多种处理工艺结合处理等方法。微电解作为一种新型的水处理技术,逐渐引起国内外的重视,已有的研究表明微电解方法对降低废水COD、色度以及毒性有良好的效果。本研究采用铁炭微电解方法处理卷烟厂焦油废水,考察了不同因素对处理效果的影响,为该类废水的达标排放提供一条崭新的途径。

1 实验方法

将焦油废水水样稀释约1300倍,此时,水样的CODCr在重铬酸钾法(GB11914-89)测定检出限范围内。用量筒量取50mL稀释好的废水样倒入100mL的宽口锥形瓶中,加入适量NaCl,一定比例的Fe和C,用HCl调节水样的pH值,然后用搅拌器搅拌反应一定的时间;(通过前期的一系列准备实验估定大致的实验条件:加入的Fe质量浓度量固定在20g/L,NaCl在200mg/L左右,pH值在3左右,搅拌反应时间定为30min),反应后,用NaOH调节水样的pH到10左右,此时水溶液中出现墨绿色絮状物,用真空泵抽滤;测定处理后水样CODCr值,计算去除率。

2 结果分析

2.1铁炭比对CODCr去除率的影响

控制其他反应条件不变,氯化钠投加量为200mg/L,pH值为3,搅拌时间为30min,将铁的投加量固定为20g/L,在不同的铁炭比(Fe∶C=5∶1、4∶1、3∶1、2∶1、1∶1、1∶2、1∶3、1∶4、1∶5)条件下进行反应。测定各水样CODCr值,计算CODCr的去除率,结果见表1。

由实验结果可知在Fe的用量不变时,随着Fe∶C比值的降低,CODCr的去除率大体不断上升,当Fe∶C=1∶3时,去除效果最佳。造成这种现象的原因可能为当水样中Fe的含量固定时,在一定的范围加入C,可以增加微电解体系中的原电池的数量,因此可以提高对有机物的去除率;但当体系中C的含量过多时,C在反应中可能会更多地起吸附作用,吸附作用去除CODCr的量可能比微电解反应去除CODCr的量少,因此抑制了原电池的电极上的化学反应,导致废水的COD的去除效率在总体上降低;活性C颗粒是一种多孔性的材料,混入Fe中后,不仅能与Fe形成原电池、吸附水中的污染物,还可以使Fe之间保持一定的距离,一定的间隔能够促进原电池反应。但是,如果加入的C的数量太多,Fe之间的间距太大,反而阻隔了微电解系统的形成,影响处理效果。

2.2pH值对CODCr去除率的影响

控制其他反应条件不变,铁炭质量比为1∶3,氯化钠投加量为200mg/L,搅拌时间为30min,在不同的pH值(1、2、3、4、5)下进行反应。测定各水样的CODCr值,计算CODCr去除率,结果见图1。

由图1可知,当pH为2时CODCr的去除率最高,故最佳pH为2。其可能的原因是在pH值较小时,反应体系处于酸性环境中,水样里有许多H+促进系统中的反应。同时,H+在酸性的条件下得到两个e,形成在反应中很活跃的新生态[H],[H]可以和焦油水样中的一些有机污染物质反应,从而对有机物质的基团结构造成破坏甚至使之断链,使有机物的性质发生改变,导致CODCr去除率较高;pH值较小时,Fe和C之间的电位差会增大,从而加快电极发生反应的速率,改善反应的去除效果;微电解体系在pH偏小的环境中比较容易较生成Fe2+,促进Fe2+的氧化作用,改善处理效果;其次铁炭微电解体系在pH值较小的系统里,对铁电解有利。

但是,如果pH太低,不仅会加快Fe的腐蚀速度,Fe的耗费量增大,而且在调节pH值时要用大量的酸,HCl的损耗也大,所以酸性过低并不好。同时,如果废水里含有太多的酸,就会不利于氢氧化亚铁的形成,氢氧化亚铁的絮凝作用会被削弱,不利于后续的混凝沉降。

2.3氯化钠投加量对CODCr去除率的影响

控制其他反应条件不变,铁炭质量比为1∶3,pH值为2,搅拌时间为30min,在不同的氯化钠投加量(100、200、300、400、500mg/L)下进行反应。测定各水样CODCr值,计算CODCr的去除率,结果见图2。

由图2可知,当氯化钠投加量为200mg/L时,CODCr的去除率最高,但与最低的去除率差别不大。氯化钠在铁炭微电解的反应体系中主要起着辅助作用,氯化钠可以增加反应体系中的电解质,改善溶液的导电性,促进原电池的形成。

2.4搅拌反应时间对CODCr去除率的影响

控制其他反应条件不变,铁炭质量比为1∶3,pH值为2,氯化钠投加量为200mg/L,在不同的搅拌反应时间(10、20、30、45、60、75、90、120min)下进行反应。测定各水样CODCr值,计算CODCr去除率,结果见图3。

由图3可知,随搅拌时间的增加,CODCr的去除率逐渐最高,当45min时达到最大值。随着搅拌反应时间的延长,Fe和水样有足够的时间充分接触,水样中的各种反应也可以充分地进行,Fe和C都能很好地发挥各自的作用,有利于去除水样中的有机物。但是,如果搅拌反应时间太长,水样中发生的各种反应都有一定的平衡系数,并不可以无限地发展下去。所以,在系统进行了一定时间的反应以后,CODCr的去除率几乎不再变化,趋于平稳。另外,搅拌反应时间过长不仅降低了处理的效率,还会增加Fe的消耗,使处理的费用上升,也不利于在实际工程中应用。

2.5正交试验设计

正交试验设计法利用正交表,科学地挑选有代表性的试验条件,合理安排实验进程,是一种对多因素实验进行分析的科学、有效的方法。正交试验设计法可以在减少试验次数的情况下保证试验的可行。铁炭微电解处理农药中间体废水正交试验设计及数据见表2。

 

 

 

正交试验结果分析:

(1)根据上表可知:在这个正交试验中,四个影响因素的各个水平的3个值中,的值均为最大。数据说明,铁炭微电解法处理卷烟厂的焦油废水的最佳条件组合是:Fe∶C为1∶3;NaCl的投加量为200mg/L;pH值为2;搅拌反应时间为45min。根据理论分析,按照这个反应条件处理卷烟厂的焦油废水,去除CODCr的效果应该为最佳状态。

(2)通过各个因素的方差进行比较:Fe∶C、pH值、NaCl的投加量、搅拌反应时间这几列的方差分别是5.22%、10.97%、3.54%和1.33%。由此可知:在本试验中,pH值对实验处理效果的影响最大,其次是Fe∶C,NaCl,搅拌反应时间的影响最小。

(3)正交试验设计充分考虑到了影响CODCr去除效果的四个主要因素的作用,综合并且全面地评估了各个工艺参数。通过正交实验设计,可以克服单个因素的不完善,充分发挥了各个工艺参数的联合作用,使铁碳微电解法处理卷烟厂的焦油废水时CODCr去除效率达到最佳状态。

由正交试验的数据分析已知:本实验的最佳条件为Fe∶C=1∶3,NaCl的投加量为200mg/L,pH为2,搅拌反应时间为45min。用该条件处理卷烟厂的焦油废水,进行三组平行实验,测定这三个水样的CODCr值,计算其去除率,从而验证该条件是否最佳。实验数据见表3。

由表3可知,这三组平行实验的CODCr去除率的平均值为81.26%,在整个实验的结果中最大。因此,由正交实验设计得出的最佳操作条件,即为铁碳微电解处理卷烟厂焦油废水的最佳条件。

3 结论

通过正交试验,得到可以使CODCr去除率最高的最佳条件是:铁炭比为1∶3,pH值为2,氯化钠投加量为200mg/L,搅拌时间为45min。在该条件下,焦油废水的CODCr去除率最高,达到81.26%。对于废水的预处理来说,这样的去除效果较为良好。

铁炭微电解处理焦油废水具有良好的处理效果,难降解的废水经铁炭微电解工艺处理后CODCr大大降低,有利于后续生物处理效果的提高。

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